Lần đầu tiên trong lịch sử, Barcelona thi đấu tại Europa League (không tính giai đoạn giải đấu còn có tên gọi UEFA Cup), nhưng bước chân đầu tiên của họ lại là một kết quả đáng thất vọng.
Đá trận lượt đi vòng play-off với Napoli trên sân nhà Camp Nou, huấn luyện viên Xavi Hernandez xếp 3 tân binh trong kỳ chuyển nhượng mùa đông là Pierre-Emerick Aubameyang, Adama Traore và Ferran Torres đá chính trên hàng công. Cầu nối giữa 2 tuyến là 3 cầu thủ trẻ Frenkie de Jong, Pedri và Nico Gonzalez.
Dù phải đối đầu với hàng tiền vệ 5 người của đội bóng Italia nhưng dàn sao trẻ của Barca kiểm soát bóng rất tốt để đội nhà có thế trận vượt trội. Hàng loạt cơ hội rất ngon ăn, ở những vị trí dứt điểm thoải mái và không chịu nhiều sức ép, thế nhưng, cả Pedri, Torres đều sút bóng ra ngoài khung thành, Nico thì không thắng được thủ môn.
Napoli lép vế nhưng khi lên được bóng, họ đều rất nguy hiểm. Victor Osimhen làm tốt hơn đối thủ với pha bứt tốc và dứt điểm buộc Marc-Andre ter Stegen phải cản phá bằng chân ở phút 21.
Trong khi ở đầu sân bên kia, Aubameyang nỗ lực tạo điều kiện nhưng đồng đội đều không tận dụng được, Barca đã dính đòn hồi mã thương. Phút 28, Elif Elmas thoát xuống đáy vòng cấm, khéo léo loại bỏ Jordi Alba và trả ngược cho Piotr Zielinski. Cầu thủ người Ba Lan dứt điểm và Ter Stegen lại chặn bóng bằng chân, nhưng không may cho anh, bóng bật ra ở vị trí Gerard Pique đã mất đà, Zielinski tiếp tục lao vào dứt điểm lần 2, ghi bàn mở tỉ số.
Có bàn dẫn trước, Napoli càng chủ động phòng ngự, nhưng đã có chiều sâu hơn, không để Barca tạo được nhiều cơ hội như trước.
Sau giờ nghỉ, Barca không có sự khởi đầu mạnh mẽ như trước đó, thế nhưng, may mắn lại đến. Sau 10 phút, VAR đã can thiệp để trọng tài xem lại tình huống bóng chạm tay hậu vệ Napoli sau cú tạt của Traore và Barca được hưởng quả penalty. Từ khoảng cách 11m và không ai chắn trước mặt, Torres mới đánh lừa được thủ thành Meret.
Khí thế trở lại và cơ hội tạo ra hệt như đầu hiệp 1. Vấn đề là khả năng dứt điểm của Torres cùng các đồng đội rơi vào ngày thi đấu cực tệ. Không có thêm bàn thắng nào, Barca kết thúc trận đấu với 24 pha dứt điểm mà chỉ có 5 lần trúng đích, 4 lần bị thủ thành đối phương phá được.
Tuy không còn áp dụng luật bàn thắng sân khách nữa nhưng ở trận lượt về vào ngày 25.2, Barca buộc phải thắng ở Naples để giành vé vào vòng 1/8.